Ο προ cess της αποστάλωση αργού πετρελαίου εκμεταλλεύεται το γεγονός ότι τα διαφορετικά υδρογονάνθρακες βράζουν σε διάφορες θερμοκρασίες για να τα διαχωρίσει με τη διαδικασία που ονομάζεται κλασματική απόσταξη. Ελαφριά υλικά, όπως η νάφθα, τείνουν να μετατρέπονται σε ατμό στους 35 έως περίπου 200 βαθμούς Κελσίου, ενώ τα βαρύτερα συστατικά παραμένουν υγρά όταν η θερμοκρασία ξεπερνά τους 550 βαθμούς. Σήμερα, πολλά εργοστάσια διύλισης λειτουργούν τις μονάδες κενούς απόσταξης υπό πίεση μικρότερη των 50 χιλιοστών της ατμόσφαιρας. Η μείωση αυτής της πίεσης μειώνει στην πραγματικότητα τα σημεία ζέσης κατά περίπου 300 βαθμούς, κάτι που βοηθά στην πρόληψη ζημιών από υπερβολική θερμοκρασία. Αυτό που καθιστά αυτή τη μέθοδο τόσο αποτελεσματική είναι ότι μπορεί να παράγει αρχικά αποστάγματα με βαθμό καθαρότητας που φτάνει σχεδόν το 95 τοις εκατό, χωρίς να μεταβάλλει την πραγματική μοριακή σύσταση των συστατικών που διαχωρίζονται.
Η διαδικασία της πυρόλυσης βασικά λειτουργεί θερμαίνοντας υλικά μεταξύ περίπου 400 και 800 βαθμών Κελσίου, κάτι που διασπά τους δεσμούς άνθρακα-άνθρακα και άνθρακα-υδρογόνου μέσω αυτών των ριζικών αλυσιδωτών αντιδράσεων. Αυτό μετατρέπει τα βαρύτερα υλικά σε ελαφρότερα προϊόντα υδρογονανθράκων. Αυτό που κάνει την πυρόλυση διαφορετική από την απόσταξη είναι το γεγονός ότι πραγματικά αλλάζει τα ίδια τα μόρια με έναν τρόπο που δεν μπορεί να αντιστραφεί. Όταν οι θερμοκρασίες φτάσουν στους 750 βαθμούς Κελσίου, παρατηρείται μέγιστη παραγωγή αιθυλενίου και μεθανίου χάρη σε αυτό που ονομάζεται βήτα διάσπαση. Αν όμως οι θερμοκρασίες ξεπεράσουν τους 1.000 βαθμούς, συμβαίνει κάτι άλλο - το υλικό αρχίζει να μετατρέπεται σε γραφίτη, κάτι που σημαίνει ότι στο τέλος προκύπτει λιγότερο υγρό προϊόν. Η διατήρηση της σωστής θερμοκρασίας είναι πολύ σημαντική για την παραγωγή των πιο χρήσιμων δυνατών προϊόντων από αυτήν τη διαδικασία.
Σε μια εργασία του 2021 που δημοσιεύθηκε στο Journal of Petroleum Exploration and Production, ερευνητές εξέτασαν πώς αντέχουν οι παραδοσιακές μονάδες ατμοσφαιρικής απόσταξης που επεξεργάζονται περίπου 250.000 βαρέλια την ημέρα αργού πετρελαίου σε σχέση με νεότερα μοντιέριστα συστήματα πυρόλυσης που χειρίζονται μόλις 500 τόνους την ημέρα πλαστικών αποβλήτων. Η μέθοδος απόσταξης κατάφερε να φτάσει σε εντυπωσιακή απόδοση ενέργειας 82% κατά την παραγωγή βενζίνης. Εν τω μεταξύ, η προσέγγιση πυρόλυσης έφτασε μόνο στο 58% απόδοσης, αν και είχε το πλεονέκτημα να εργάζεται αποκλειστικά με πλαστικά υλικά μετά την κατανάλωση. Αυτό που κάνει αυτή τη σύγκριση ενδιαφέρουσα είναι ότι, μετά από κάποια επεξεργασία υδρογονοπυρόλυσης, τα πυρολυτικά αυτά έλαια λειτούργησαν πράγματι αρκετά καλά ώστε να μπορούν να αναμιγνύονται σε μονάδες FCC σε ποσοστά μεταξύ 15% και 20%. Αυτό σημαίνει ότι οι εγκαταστάσεις θα μπορούσαν να μειώσουν την ανάγκη τους για νάφθα κατά περίπου 12.000 κυβικά μέτρα τον χρόνο, κάτι που αντιπροσωπεύει σημαντική εξοικονόμηση κόστους για τους επεξεργαστές που επιδιώκουν να ενσωματώσουν ανακυκλωμένα υλικά στις επιχειρησιακές τους διαδικασίες.
Η διαδικασία απόσταξης λειτουργεί πιο αποτελεσματικά όταν χρησιμοποιείται με αργό πετρέλαιο ως πρώτη ύλη που έχει σταθερά σημεία βρασμού και ελάχιστη υπολειμματική περιεκτικότητα σε άνθρακα. Αυτό διευκολύνει τη διαχωριστική διαδικασία του μίγματος σε πολύτιμα προϊόντα, όπως νάφθα, πετρέλαιο κίνησης και διάφορα υπολειμματικά κλάσματα. Από την άλλη πλευρά, η τεχνολογία πυρόλυσης ξεχωρίζει με υλικά που μπορούν να διαρρήξουν εύκολα, κάτι που εξαρτάται κυρίως από το πόσο διακλαδωμένα είναι τα μόρια και τους λόγους υδρογόνου προς άνθρακα. Για παράδειγμα, πλαστικά βασισμένα σε πολυολεφίνες συνήθως μετατρέπονται κατά 75 έως 85 τοις εκατό σε χρήσιμες χημικές ουσίες, όπως αιθυλένιο και προπυλένιο, κατά τη διάρκεια της πυρόλυσης, σύμφωνα με έρευνα του NREL το 2022. Αυτό είναι στην πραγματικότητα καλύτερο από ό,τι βλέπουμε με τους ευθείς υδρογονάνθρακες που συναντώνται συχνά στις παραδοσιακές πηγές αργού πετρελαίου.
Τα έλαια πυρόλυσης από πλαστικά ή βιομάζα περιέχουν 0,5–3,2% οξυγόνο και 0,1–1,8% θείο κατά βάρος, γεγονός που απαιτεί δαπανηρή υδρογονοεπεξεργασία πριν την επεξεργασία. Τα χλωριούχα πρόσθετα στα πλαστικά δημιουργούν διαβρωτικό HCl, γεγονός που απαιτεί ειδικά υλικά κατασκευής αντιδραστήρων και συστήματα καθαρισμού αερίων. Αντίθετα, το θείο στην απόσταξη του αργού πετρελαίου επικεντρώνεται στα βαρύτερα κλάσματα, γεγονός που διευκολύνει τη διαχείριση στις μονάδες μετεπεξεργασίας.
Οι παραδοσιακές πετρελαϊκές πρώτες ύλες έχουν μια πολύ σταθερή σύσταση που λειτουργεί εξαιρετικά καλά για τις διαδικασίες απόσταξης. Αντίθετα, τα έλαια πυρόλυσης προσφέρουν κάτι διαφορετικό, καθώς μπορούν να μετατρέπουν ποικίλα είδη μεικτών αποβλήτων σε χρησιμοποιήσιμους υδρογονάνθρακες. Μια πρόσφατη έρευνα το 2024 εξέτασε τα συστήματα Καταλυτικής Πυρόλυσης και διαπίστωσε ότι, όταν οι επεξεργαστές αναμειγνύουν περίπου το 10% έλαιο πυρόλυσης με βαρύ πετρέλαιο (vacuum gas oil), μειώνεται η δημιουργία κοκ της τάξης του 18%, κάτι που είναι αρκετά εντυπωσιακό, δεδομένου ότι οι αποδόσεις παραμένουν σχεδόν σταθερές. Ωστόσο, υπάρχει ακόμη το πρόβλημα των ποικίλων ρύπων που περιέχουν τα έλαια πυρόλυσης. Τα εργοστάσια επεξεργασίας πετρελαίου κατασκευάστηκαν για να χειρίζονται σταθερές πρώτες ύλες, αλλά οι επίμονοι καταλοίποι καταλυτών από τις διαδικασίες δεν επιτρέπουν εύκολη υιοθέτηση από τις περισσότερες υφιστάμενες εγκαταστάσεις.
Όταν οι πυρόλυσης εργάζονται με προϊόντα πετροχημικής ως πρώτη ύλη, κατά κανόνα παράγουν περίπου 25 έως 30 τοις εκατό ελαφριές ολεφίνες, διότι το υλικό έχει σταθερή σύσταση και λειτουργεί υπό καλά ελεγχόμενες συνθήκες. Τα πράγματα γίνονται πιο περίπλοκα όμως με τα έλαια πυρόλυσης. Ακόμη και μετά την υδρογονοαποικοδόμηση, αυτά τα υλικά δίνουν συνήθως μόνο περίπου 15 έως 20 τοις εκατό ελαφριές ολεφίνες. Γιατί; Κυρίως επειδή η μοριακή τους δομή ποικίλλει αρκετά και πολύ συχνά περιέχουν προσμείξεις, όπως χλωρίδια. Μια πρόσφατη έκθεση του Πετροχημικού Συνασπισμού Καινοτομίας το 2023 έδειξε επίσης κάτι ενδιαφέρον. Για να παραχθεί η ίδια ποσότητα αιθυλενίου με τη νάφθα, τα έλαια πυρόλυσης απαιτούν θερμοκρασίες πυρόλυσης που είναι κατά 10 έως 15 τοις εκατό υψηλότερες. Η διαφορά αυτή στη θερμοκρασία επηρεάζει σημαντικά το κόστος και την αποδοτικότητα λειτουργίας για πολλά εργοστάσια.
Τα έλαια πυρόλυσης περιέχουν 1–3% θείο και οξυγονούχες ενώσεις, πολύ υψηλότερο από το <0,5% στην απόσταξη νάφθα (NREL, 2022). Αυτές οι προσμίξεις επιταχύνουν την εμφάνιση κοκ και τη διάβρωση, μειώνοντας τη διάρκεια ζωής του αντιδραστήρα κατά 40–60% σε δοκιμαστικές εγκαταστάσεις. Η αναβάθμιση με προηγμένους αποθειωτές και διπλής φάσης ψύξη βελτιώνει την ανοχή, ωστόσο οι επεκτάσεις σε πλήρες μέγεθος υπερβαίνουν τα 18 εκατομμύρια δολάρια σε κεφαλαιουχικά έξοδα.
Το κόστος για πρώτες ύλες πυρόλυσης κυμαίνεται περίπου στα 20 έως 40 δολάρια ανά τόνο όταν πρόκειται για απόβλητα πλαστικά, το οποίο είναι πολύ φτηνότερο σε σχέση με την τιμή των 600 έως 800 δολαρίων ανά τόνο για αποσταγμένη ναφθάλιο. Ωστόσο, υπάρχει ένα μειονέκτημα που αξίζει να αναφερθεί. Η ίδια η διαδικασία καταναλώνει 30 έως 50 τοις εκατό περισσότερη ενέργεια ανά τόνο που παράγεται, γι' αυτό έχει οικονομική λογική μόνο όταν η πρώτη ύλη παραμένει κάτω από περίπου 55 δολάρια ανά τόνο. Σύμφωνα με κάποιες μελέτες μοντελοποίησης από το Ινστιτούτο Μετάβασης στην Ενέργεια, η προσθήκη βιοκαυσίμων στις μονάδες FCC μειώνει τις συνολικές ενεργειακές απαιτήσεις κατά περίπου 22%. Αυτό βοηθάει στη βελτίωση της οικονομικής απόδοσης, ενώ παράλληλα διατηρείται σταθερή η απόδοση για τις περισσότερες εφαρμογές.
Η διαδικασία της πυρόλυσης μας βοηθάει πραγματικά να προχωρήσουμε προς την κατεύθυνση των αρχών της κυκλικής οικονομίας, γιατί μετατρέπει εκείνα τα δύσκολα μη ανακυκλώσιμα πλαστικά και παλιά ελαστικά σε κάτι χρήσιμο ξανά – ουσιαστικά υδρογονάνθρακες που οι συμβατικές μέθοδοι απόσταξης δεν μπορούν να χειριστούν. Περίπου το 85% όλων εκείνων των πλαστικών απορριμμάτων ανακτάται μέσω αυτής της μεθόδου, που σημαίνει πολύ λιγότερα που καταλήγουν σε χωματερές. Επιπλέον, τα έλαια που παράγονται έχουν αρκετά καλό ενεργειακό περιεχόμενο, περίπου 38 έως 45 MJ ανά χιλιόγραμμο, κάτι που μοιάζει με εκείνο που βλέπουμε σε συνηθισμένα προϊόντα ναφθένιου. Ορισμένες νέες εξελίξεις σε τομείς καταλυτών κάνουν τα πράγματα ακόμη καλύτερα. Υλικά όπως η κόκκινη λάσπη ή αυτές οι ενώσεις Co/SBA-15 βοηθούν να μειωθούν τα επίπεδα θείου σε λιγότερο από 0,5 βαρ% και γι’ αυτό λειτουργούν πολύ καλύτερα όταν αναμιγνύονται με άλλες διαδικασίες χημικής ανακύκλωσης. Έχουμε δει ορισμένες δοκιμές όπου το πλαστικό ιατρικής χρήσης μετατράπηκε με επιτυχία, δείχνοντας ότι η πυρόλυση θα μπορούσε να αντικαταστήσει περίπου το 20 έως 30% των παραδοσιακών ορυκτών καυσίμων στις μονάδες FCC. Ωστόσο, οι περισσότερες μονάδες διύλισης αντιμετωπίζουν δυσκολίες με αυτήν την τεχνολογία. Λιγότερο από το μισό των μονάδων καταφέρνουν πραγματικά να επεξεργαστούν έλαια πυρόλυσης ή βιοέλαια μαζί με τις συνήθεις τους διεργασίες χωρίς πρώτα να χρειαστεί να κάνουν ακριβείς ενημερώσεις στον εξοπλισμό τους.
Η υψηλή περιεκτικότητα σε λιμονένιο και BTX στο έλαιο πυρόλυσης το καθιστά κατάλληλο για την παραγωγή πολυμερών πρώτης ποιότητας. Η επεξεργασία ενός τόνου απορριμμάτων ελαστικών παράγει 450–600 kg ελαίου, αρκετό για να αντικαταστήσει το 30% των πρώτων υλών που προέρχονται από αργό πετρέλαιο στην παραγωγή στυρενίου.
Οι καταλύτες με ζεόλιθο επιτυγχάνουν μετατροπή πολυολεφινών 80% σε ελαφριές ολεφίνες στους 500°C, με ανοχή σε ρύπους τέσσερις φορές μεγαλύτερη από τη θερμική πυρόλυση. Αυτό μειώνει τα κόστη προεπεξεργασίας κατά 40–60 δολάρια ανά τόνο, βελτιώνοντας τη δυνατότητα κλιμάκωσης.
Η ανάμειξη 10% ελαίου πυρόλυσης με βαρύ πετρέλαιο κενού αυξάνει την απόδοση προπυλενίου κατά 12%. Ωστόσο, επίπεδα χλωριδίου άνω των 50 ppm δημιουργούν κινδύνους διάβρωσης, απαιτώντας επενδύσεις 2–4 εκατομμύρια δολάρια σε αναβαθμίσεις των αντιδραστήρων για ασφαλή ενσωμάτωση.
Ο τρόπος με τον οποίο κατανέμονται τα προϊόντα κατά τη διάρκεια της πυρόλυσης εξαρτάται σε μεγάλο βαθμό από τρεις κύριους παράγοντες: τη θερμοκρασία, η οποία κυμαίνεται συνήθως από περίπου 450 έως 800 βαθμούς Κελσίου, τις συνθήκες πίεσης που μπορούν να ποικίλουν από τα φυσιολογικά επίπεδα της ατμόσφαιρας έως και μέτριες ρυθμίσεις κενού, καθώς και τον χρόνο παραμονής των υλικών στον αντιδραστήρα, ο οποίος είναι συνήθως μεταξύ μισού δευτερολέπτου και τριάντα δευτερολέπτων. Όταν αυξάνεται η θερμοκρασία, παράγονται περισσότερα αέρια, με αποτέλεσμα να επιτυγχάνεται απόδοση αιθυλενίου και προπυλενίου της τάξης του 15 έως 20 τοις εκατό. Για όσους επιδιώκουν τη μεγιστοποίηση της παραγωγής υγρών καυσίμων, οι θερμοκρασίες περίπου 500 έως 650 βαθμών Κελσίου φαίνεται να είναι οι πιο αποτελεσματικές. Η ταχεία διέλευση των υλικών μέσα από τη διαδικασία βοηθάει στη διατήρηση βαρύτερων ενώσεων, όπως τα κεριά, καθώς εμποδίζει την περαιτέρω διάσπασή τους. Ωστόσο, αν τα υλικά παραμένουν πολύ ώρα μέσα στον αντιδραστήρα, τότε τα πολύπλοκα μόρια συνεχίζουν να διασπώνται σε μικρότερα, λιγότερο σταθερά συστατικά, τα οποία δεν είναι τόσο χρήσιμα από εμπορική άποψη.
Καταλύτες όπως ζεόλιθοι ZSM-5 ή αλουμινοπυριτικά βελτιώνουν την επιλεκτικότητα κατά 15–40%, καθοδηγώντας τη διάσπαση προς τα επιθυμητά προϊόντα. Οι οξινοί καταλύτες αυξάνουν την απόδοση ελαφρών αλκενίων (65–80% επιλεκτικότητα στο αιθυλένιο) και καταστέλλουν τα οξυγονούχα στις πρώτες ύλες βιομάζας. Η συμπυρόλυση πλαστικών με βιομάζα μειώνει το ιξώδες του κηρού κατά 30%, βελτιώνοντας τη συμβατότητα με την υπάρχουσα υποδομή επεξεργασίας.
Η διεργασία υδροεπεξεργασίας αφαιρεί περίπου το 90 έως 95 τοις εκατό του οξυγόνου και του θείου στο λάδι πυρόλυσης, κάτι που βοηθάει στη σταθεροποίησή του κοντά στα επίπεδα που παρατηρούμε στα κλασματικά αποσταγμένα πετρέλαια. Ωστόσο, υπάρχει ένα πρόβλημα. Ακόμα και μετά την επεξεργασία, τα λάδια αυτά εξακολουθούν να περιέχουν περίπου διπλάσια ή ακόμα και τριπλάσια αρωματικές ενώσεις σε σχέση με την αργό νάφθα, γι’ αυτό δεν μπορούν να χρησιμοποιηθούν απευθείας για παραγωγή πολυολεφινών, εκτός αν υποστούν επιπλέον επεξεργασία. Το αποσταγμένο πετρέλαιο λειτουργεί αρκετά καλά με την υπάρχουσα υποδομή, αλλά όταν εξετάζουμε τα βελτιωμένα λάδια πυρόλυσης, προσφέρουν κάτι διαφορετικό. Τα μόριά τους είναι πιο ποικίλα, κάτι που ανοίγει πιθανότητες για εξειδικευμένες εφαρμογές, όπως η παραγωγή προδρόμων για τις ίνες άνθρακα. Αυτή η ευελιξία τα καθιστά ενδιαφέροντα, παρότι παραμένουν οι προκλήσεις στη χρήση τους.
Η απόσταξη είναι ένας φυσικός διαχωριστικός μηχανισμός που χρησιμοποιεί τις διαφορές στα σημεία βρασμού για να διαχωρίσει τους υδρογονάνθρακες, αφήνοντας τη μοριακή δομή αμετάβλητη. Αντίθετα, η πυρόλυση περιλαμβάνει θερμική διάσπαση, αλλάζοντας οριστικά τις μοριακές δομές μέσω αντιδράσεων ελεύθερων ριζών.
Η πυρόλυση συμβάλλει στη βιωσιμότητα καθώς μετατρέπει τα μη ανακυκλώσιμα πλαστικά και τα υλικά απορριμμάτων σε χρησιμοποιήσιμους υδρογονάνθρακες, μειώνοντας έτσι τα απορρίμματα που καταλήγουν σε χώρους υγειονομικής ταφής και υποστηρίζοντας τις αρχές της οικονομίας της περιφοράς.
Τα πυρολυτικά έλαια περιέχουν διαφοροποιημένους ρύπους και προσμίξεις, όπως υψηλά επίπεδα θείου και χλωριδίων, καθιστώντας τα λιγότερο σταθερά και απαιτώντας δαπανηρές προσαρμογές στα υπάρχοντα συστήματα απόσταξης για να αντιμετωπιστούν αποτελεσματικά οι προσμίξεις αυτές.
2024-09-25
2024-09-18
2024-09-12
2024-09-05
2024-08-30
2024-08-23
Δικαιώματα πνευματικής ιδιοκτησίας © 2025 από την Shangqiu AOTEWEI environmental protection equipment Co.,LTD Πολιτική Απορρήτου