Ang proseso ng paglilinis ng krudo nagsasamantala sa pagkakaiba ng mga hydrocarbon sa kanilang boiling point upang hiwalayin ang mga ito gamit ang tinatawag na fractional distillation. Ang mga magagaan tulad ng naphtha ay karaniwang nagiging vapor sa pagitan ng 35 hanggang 200 degrees Celsius, samantalang ang mas mabibigat na bahagi ay mananatiling likido kapag lumampas na ang temperatura sa 550 degrees. Ngayon, maraming mga refineria ang gumagamit ng kanilang vacuum distillation units sa ilalim ng presyon na hindi lalampas sa 50 millibars. Ang pagbaba ng presyon na ito ay nakakapagbawas ng boiling point ng mga sangkap ng halos 300 degrees, na nakakatulong upang maiwasan ang pinsala dulot ng labis na init. Ang nagpapahusay sa paraang ito ay ang kakayahang makagawa ng mga paunang distillates na may purity level na umaabot sa 95 porsiyento, nang hindi binabago ang aktuwal na molekular na komposisyon ng mga hiwalay na sangkap.
Ang proseso ng pirolysis ay gumagana sa pamamagitan ng pag-init ng mga materyales sa pagitan ng mga 400 hanggang 800 degrees Celsius na nagdudulot ng pagkabahagi sa mga bond ng carbon-carbon at carbon-hydrogen sa pamamagitan ng mga matinding reaksyon. Ito ang nagpapalit ng mas mabibigat na sangkap sa mas magagaan na produkto ng hydrocarbon. Ang nagtatangi sa pirolysis mula sa distilasyon ay ang pagbabago sa mismong mga molekula na hindi na maaaring baligtarin. Kapag umabot sa mga 750 degrees Celsius, makikita ang pinakamataas na produksyon ng ethylene at methane dahil sa tinatawag na beta scission. Ngunit kapag lumagpas na sa 1,000 degrees ang temperatura, may nangyayaring iba - ang materyal ay nagsisimulang magbalat na graphite, na nangangahulugan ng mas kaunting likidong produkto sa huli.
Sa isang papel noong 2021 na nailathala sa Journal of Petroleum Exploration and Production, pinag-aralan ng mga mananaliksik kung paano ihahambing ang mga tradisyunal na atmospheric distillation units na nagpoproseso ng humigit-kumulang 250,000 barrels kada araw ng krudo sa mga bagong modular pyrolysis system na nagtatrabaho lamang sa 500 tonelada kada araw na basura mula sa plastik. Ang distillation method ay nakamit ang kahanga-hangang 82% na kahusayan sa enerhiya sa paggawa ng gasolina. Samantala, ang pyrolysis approach ay nakamit lamang ang 58% na kahusayan, bagaman mayroon itong bentahe dahil eksklusibo itong gumagana sa post-consumer plastic materials. Ang kawili-wili dito ay matapos ang ilang hydrotreatment processing, ang mga pyrolysis oils ay talagang gumana nang sapat para ihalo sa FCC units sa mga rate na nasa pagitan ng 15 hanggang 20%. Ito ay nangangahulugan na ang mga planta ay maaaring bawasan ang kanilang pangangailangan para sa sariwang naphtha ng humigit-kumulang 12,000 cubic meters bawat taon, na kumakatawan sa isang makabuluhang pagtitipid sa gastos para sa mga refiner na naghahanap na isama ang mga recycled materials sa kanilang operasyon.
Ang proseso ng distilasyon ay gumagana nang pinakamabisa kapag ginagamit ang mga raw material mula sa krudo na may pare-parehong temperatura ng pagbubuga at pinakamaliit na sisa ng carbon. Ito ang nagpapadali sa paghihiwalay ng halo sa mga produktong may halaga tulad ng naphtha, diesel fuel, at iba't ibang residual na bahagi. Sa kabilang banda, talagang sumisigla ang teknolohiya ng pirolisis sa mga materyales na madaling mabali, na depende higit sa lahat sa pagka-ugat ng mga molekula at kanilang ratio ng hydrogen sa carbon. Isang halimbawa ay ang mga plastik na batay sa polyolefin, kung saan karaniwang nagko-convert ang mga materyales na ito ng mga 75 hanggang 85 porsiyento sa mga kapaki-pakinabang na kemikal tulad ng ethylene at propilina sa panahon ng pirolisis ayon sa pananaliksik mula sa NREL noong 2022. Talagang mas mataas ito kaysa sa mga straight chain na alkanes na karaniwang matatagpuan sa tradisyonal na mga pinagmumulan ng krudo.
Ang mga langis na pyrolysis mula sa basurang plastik o biomass ay naglalaman ng 0.5–3.2% oxygen at 0.1–1.8% sulfur batay sa timbang, na nangangailangan ng mahal na hydrotreatment bago paunlakan. Ang mga chlorinated additives sa plastik ay nagbubunga ng nakakakorrode na HCl, na nangangailangan ng mga espesyal na materyales sa reaktor at mga sistema ng gas scrubbing. Sa kaibahan, ang sulfur sa distilasyon ng langis na krudo ay nagko-konsentra sa mas mabibigat na fractions, na nagpapadali sa pamamahala nito sa mga downstream units.
Ang mga tradisyunal na petroleum feedstocks ay mayroong talagang pare-parehong komposisyon na gumagana nang maayos para sa mga proseso ng distilasyon. Ang mga pyrolysis oils naman ay nagdudulot ng kakaibang bagay dahil maaari nilang i-convert ang iba't ibang uri ng pinaghalong basura sa kapaki-pakinabang na hydrocarbon. Noong 2024, ilang mga bagong pag-aaral ay tumingin sa mga sistema ng Fluid Catalytic Cracking at natuklasan na kapag pinagsama ng mga refiner ang halos 10% pyrolysis oil kasama ang vacuum gas oil, nabawasan ng humigit-kumulang 18% ang pagbuo ng coke, na talagang kahanga-hanga kung isasaalang-alang na ang mga yield ay nanatiling halos pareho. Mayroon pa ring problema subalit sa mga pyrolysis oils na naglalaman ng iba't ibang kontaminasyon. Ang mga riles ay itinayo upang harapin ang mga matatag na input ng krudo, ngunit ang mga nakakabagabag na residual catalysts na natitira mula sa mga proseso ng depolymerization ay nagpapahirap sa malawakang pagtanggap para sa karamihan sa mga umiiral na pasilidad.
Kapag gumagana ang mga steam crackers kasama ang naphtha feedstocks, karaniwan silang nagpoproduce ng humigit-kumulang 25 hanggang 30 porsiyentong light olefins dahil matatag ang komposisyon ng materyales at nasa ilalim ng maayos na kontroladong kondisyon ang operasyon. Naging mas kumplikado naman ang sitwasyon sa pyrolysis oils. Kahit matapos ang proseso ng hydrotreatment, ang mga materyales na ito ay nagbibigay pa rin ng humigit-kumulang 15 hanggang 20 porsiyentong light olefins. Bakit? Pangunahin dahil iba-iba ang kanilang mga molekular na istraktura at madalas ay naglalaman ng mga dumi tulad ng chlorides. May isang kamakailang ulat mula sa Petrochemical Innovation Consortium noong 2023 na nagpakita rin ng isang kawili-wiling impormasyon. Upang makagawa ng parehong dami ng ethylene production gaya ng naphtha, kailangan ng pyrolysis oils ang mas mataas na temperatura ng cracking na humigit-kumulang 10 hanggang 15 porsiyento. Ang pagkakaiba sa temperatura na ito ay may tunay na epekto sa mga operational costs at kahusayan ng maraming planta.
Ang mga pyrolysis oils ay naglalaman ng 1–3% na sulfur at oxygenates, na mas mataas kaysa sa <0.5% sa distilled naphtha (NREL, 2022). Ang mga impurities na ito ay nagpapabilis ng coking at corrosion, nagpapagaan ng haba ng serbisyo ng reactor ng 40–60% sa mga pilot test. Ang pagpapalit sa advanced sulfur scrubbers at dual-stage quenching ay nagpapabuti ng tolerance, ngunit ang full-scale upgrades ay lumalampas sa $18 milyon sa capital costs.
Ang mga gastos para sa mga feedstock ng pyrolysis ay nasa pagitan ng $20 hanggang $40 bawat tonelada kapag ginagamit ang mga basurang plastik, na mas mura nang malaki kumpara sa $600 hanggang $800 bawat toneladang halaga ng distilled naphtha. Ngunit may isang balakid na dapat banggitin dito. Ang proseso mismo ay kumokonsumo ng 30 hanggang 50 porsiyentong mas maraming enerhiya bawat toneladang produkto, kaya ito lamang makatutulong sa pananalapi kung ang feedstock ay mananatiling mas mura sa humigit-kumulang $55 bawat tonelada. Ayon sa ilang mga pag-aaral mula sa Energy Transition Institute, ang paghahalo ng bio-oils sa mga FCC unit ay nakakabawas sa kabuuang pangangailangan ng enerhiya ng mga 22 porsiyento. Nakatutulong ito upang mapabuti ang kabuuang kalagayan sa gastos habang pinapanatili ang sapat na pagbubunga para sa karamihan ng mga operasyon.
Talagang nakakatulong ang proseso ng pirolisis para mapalapit tayo sa mga prinsipyo ng ekonomiyang pabilog dahil binabalik ito sa kapaki-pakinabang na anyo ang mga matigas na hindi maaaring i-recycle na plastik at matandang goma - halos mga hydrocarbon na hindi kayang hawakan ng mga karaniwang pamamaraan ng distilasyon. Mula sa pamamaraang ito, nai-recover ang humigit-kumulang 85% ng lahat ng basurang plastik, na nangangahulugan ng mas kaunting napupunta sa mga tapunan ng basura. Bukod pa rito, ang mga langis na ginawa ay may sapat na enerhiya na nasa 38 hanggang 45 MJ kada kilogramo, na katulad ng nasa karaniwang mga produktong nafta. Ang ilang mga bagong pag-unlad sa mga katalista ay nagpapabuti pa. Ang mga materyales tulad ng red mud o ang mga compound na Co/SBA-15 ay nakakatulong upang bawasan ang mga antas ng sulfur sa ilalim ng 0.5 porsiyento ng bigat, kaya't mas epektibo kapag pinagsama sa ibang proseso ng kemikal na pag-recycle. Nakita na natin ang ilang mga pagsubok kung saan ang basura mula sa plastik na medikal na grado ay na-convert nang matagumpay, na nagpapakita na maaaring palitan ng pirolisis ang humigit-kumulang 20 hanggang 30% ng tradisyonal na fossil fuels sa mga yunit ng FCC. Gayunpaman, ang karamihan sa mga refineriya ay nahihirapan pa rin sa teknolohiyang ito. Hindi kahit kalahati ang talagang nakakapagproseso ng mga langis mula sa pirolisis o bio-oils kasama ang kanilang regular na operasyon nang hindi una nangangailangan ng mahal na mga pag-upgrade sa kagamitan.
Ang mataas na limonene at BTX na nilalaman sa pyrolysis oil ay nagiging angkop ito sa paggawa ng virgin-grade polymers. Ang pagproseso ng isang toneladang basurang gulong ay nagbubunga ng 450–600 kg ng langis, sapat upang palitan ang 30% ng mga raw na materyales na galing sa krudo sa produksyon ng styrene.
Nakakamit ang mga katalisadong batay sa zeolite ng 80% na pag-convert ng polyolefin sa light olefins sa 500°C, na may apat na beses na mas mataas na pagtutol sa kontaminasyon kaysa thermal pyrolysis. Binabawasan nito ang mga gastos sa pre-processing ng $40–60 bawat tonelada, na nagpapabuti sa kakayahang palawakin ang produksyon.
Ang pagsamahin ng 10% pyrolysis oil kasama ang vacuum gas oil ay nagdaragdag ng 12% sa ani ng propylene. Gayunpaman, ang mga antas ng chloride na higit sa 50 ppm ay nagdudulot ng panganib sa pagkakalbo, na nangangailangan ng $2–4 milyon sa mga pag-upgrade ng reaktor para sa ligtas na integrasyon.
Ang distribusyon ng mga produkto habang nasa pyrolysis ay nakadepende sa tatlong pangunahing salik: temperatura na karaniwang nasa hanay na 450 hanggang 800 degrees Celsius, kondisyon ng presyon na maaaring mula sa normal na antas ng atmospera pababa sa katamtamang setting ng vacuum, at ang tagal ng pananatili ng mga materyales sa reaktor, karaniwang nasa pagitan ng kalahating segundo at tatlumpung segundo. Kapag binaba ang init, mas maraming gas ang nabubuo, lalo na ang nasa 15 hanggang 20 porsiyentong yield ng ethylene at propylene. Para sa mga nais mapataas ang output ng likidong langis, ang temperatura na nasa paligid ng 500 hanggang 650 degrees ay tila pinakamabisa. Ang mabilis na pagproseso ay nakatutulong upang mapanatili ang mas mabibigat na compound tulad ng mga wax dahil ito ay nakakapigil sa kanila na masira pa. Ngunit kung palalabihin ang tagal ng pananatili, patuloy na masisira ang mga komplikadong molekula at mababahagi ito sa mas maliit at hindi gaanong matatag na mga bahagi na hindi gaanong kapaki-pakinabang sa komersyo.
Ang mga katalista tulad ng ZSM-5 na zeolites o alumina-silicates ay nagpapabuti ng selektibidad ng 15–40%, nagpapanguna sa pagkabulok patungo sa ninanais na mga produkto. Ang acid catalysts ay nagpapataas ng ani ng light olefin (65–80% na selektibidad ng ethylene) at nagpapahina ng oxygenates sa biomass feeds. Ang co-pyrolyzing ng mga plastik kasama ang biomass ay nagpapababa ng viscosity ng kandila ng 30%, nagpapabuti ng kompatibilidad sa umiiral na imprastraktura ng pag-refino.
Ang proseso ng hydrotreatment ay nag-aalis ng humigit-kumulang 90 hanggang 95 porsiyento ng oxygen at sulfur content sa pyrolysis oil, na nagtutulong upang mapabilis ito nang bahagya na katulad ng nakikita natin sa distilled crude fractions. Ngunit mayroong isang problema dito. Kahit matapos ang treatment, ang mga langis na ito ay mayroon pa ring halos dalawa o kahit tatlong beses na mas maraming aromatic compounds kumpara sa regular na virgin naphtha, kaya hindi talaga sila maaaring gamitin nang direkta para sa mga bagay tulad ng pagmamanupaktura ng polyolefin maliban kung dadaanan pa ng karagdagang proseso. Ang distilled crude oil ay gumagana nang maayos sa umiiral na imprastraktura, ngunit kapag titingnan natin ang upgraded pyrolysis oils, talagang may iba't ibang bagay silang dala. Ang kanilang mga molekula ay mas marami at magkakaiba, na nagbubukas ng mga posibilidad para sa ilang mga tukoy na aplikasyon tulad ng paggawa ng mga precursor para sa carbon fibers. Ang ganitong uri ng kakayahang umangkop ay nagpapahalaga sa kanila kahit na may mga hamon sa pagtrato sa kanila.
Ang distillation ay isang pisikal na proseso ng paghihiwalay na gumagamit ng pagkakaiba sa temperatura ng pagbubulo upang paghiwalayin ang mga hydrocarbon, na iniwanang hindi nagbago ang molekular na istruktura. Ang pyrolysis naman ay kasangkot ang termal na pagkabulok, na nagpapabago ng molekular na istruktura nang permanente sa pamamagitan ng mga reaksyon ng radikal na kadena.
Nag-aambag ang pyrolysis sa pagpapanatag ng kapaligiran sa pamamagitan ng pag-convert ng mga hindi maaaring i-recycle na plastik at basurang materyales sa mga maaaring gamitin na hydrocarbon, kaya binabawasan ang basura sa mga pasilidad ng pagtatapon at sinusuportahan ang mga prinsipyo ng ekonomiya ng pag-ikot.
Ang mga langis na gawa sa pyrolysis ay naglalaman ng mga nagbabagong kontaminante at dumi, tulad ng mataas na antas ng sulfur at chloride, na nagiging sanhi ng kanilang hindi matatag at nangangailangan ng mahal na pagbabago sa mga umiiral na sistema ng distillation upang mahawakan nang epektibo ang mga duming ito.
2024-09-25
2024-09-18
2024-09-12
2024-09-05
2024-08-30
2024-08-23
Kopiyraht © 2025 ni Shangqiu AOTEWEI environmental protection equipment Co.,LTD Patakaran sa Privacy